Tager man 2014 som et eksempel, var det globale salg af aryloxyphenoxypropionat-herbicider 1,217 milliarder USD, hvilket tegner sig for 4,6 % af det globale herbicidmarked på 26,440 milliarder USD og 1,9 % af det globale pesticidmarked på 63,212 milliarder USD.Selvom det ikke er så godt som herbicider som aminosyrer og sulfonylurinstoffer, har det også en plads på herbicidmarkedet (rangeret på sjettepladsen i det globale salg).
Aryloxyphenoxypropionat (APP) herbicider bruges hovedsageligt til bekæmpelse af græsukrudt.Det blev opdaget i 1960'erne, da Hoechst (Tyskland) erstattede phenylgruppen i 2,4-D-strukturen med diphenylether og udviklede den første generation af aryloxyphenoxypropionsyre-herbicider."Græslange".I 1971 blev det fastslået, at moderringens struktur består af A og B. Efterfølgende herbicider af denne type blev modificeret baseret på den, ændrede A-benzenringen på den ene side til en heterocyklisk eller fusioneret ring og introducerede aktive grupper såsom F atomer ind i ringen, hvilket resulterer i en række produkter med højere aktivitet., mere selektive herbicider.
APP herbicidstruktur
Udviklingshistorien for propionsyreherbicider
Virkemekanisme
Aryloxyphenoxypropionsyre-herbicider er hovedsageligt aktive hæmmere af acetyl-CoA-carboxylase (ACCase), og hæmmer derved syntesen af fedtsyrer, hvilket resulterer i syntesen af oliesyre, linolsyre, linolensyre og voksagtige lag, og kutikula-processer blokeres, hvilket resulterer i hurtige ødelæggelse af plantens membranstruktur, øget permeabilitet og i sidste ende plantens død.
Dets egenskaber med høj effektivitet, lav toksicitet, høj selektivitet, sikkerhed for afgrøder og lette nedbrydning har i høj grad fremmet udviklingen af selektive herbicider.
Et andet træk ved AAP-herbicider er, at de er optisk aktive, hvilket er kendetegnet ved forskellige isomerer under den samme kemiske struktur, og forskellige isomerer har forskellige herbicide aktiviteter.Blandt dem kan R(-)-isomeren effektivt hæmme aktiviteten af målenzymet, blokere dannelsen af auxin og gibberellin i ukrudt og udvise god herbicid aktivitet, mens S(+)-isomeren grundlæggende er ineffektiv.Forskellen i effektivitet mellem de to er 8-12 gange.
Kommercielle APP-herbicider forarbejdes normalt til estere, hvilket gør dem lettere absorberet af ukrudt;estere har dog normalt mindre opløselighed og stærkere adsorption, så de er ikke nemme at udvaske og optages lettere i ukrudtet.i jorden.
Clodinafop-propargyl
Propargyl er et phenoxypropionat-herbicid udviklet af ciba-Geigy i 1981. Dets handelsnavn er Topic og dets kemiske navn er (R)-2-[4-(5-chlor-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargylpropionat.
Propargyl er et fluorholdigt, optisk aktivt aryloxyphenoxypropionat-herbicid.Det bruges til efterspiring af stængler og blade til bekæmpelse af græsukrudt i hvede, rug, triticale og andre kornmarker, især til hvedegræs og hvedegræs.Effektiv til bekæmpelse af vanskeligt ukrudt som vildhavre.Anvendes til efterspiringsbehandling af stængler og blade til at bekæmpe etårigt græsukrudt, såsom vildhavre, sort havregræs, rævehalegræs, markgræs og hvedegræs.Doseringen er 30~60g/hm2.Den specifikke brugsmetode er: fra 2-bladsstadiet af hvede til fugestadiet, påfør pesticidet på ukrudt på 2-8 bladstadiet.Om vinteren skal du bruge 20-30 gram Maiji (15 % clofenacetat befugteligt pulver) pr.30-40 g ekstremt (15% clodinafop-propargyl befugteligt pulver), tilsæt 15-30 kg vand og sprøjt jævnt.
Virkningsmekanismen og karakteristikaene af clodinafop-propargyl er acetyl-CoA carboxylasehæmmere og systemisk ledende herbicider.Lægemidlet absorberes gennem plantens blade og bladskeder, ledes gennem floemet og akkumuleres i plantens meristem, hvilket hæmmer acetyl-coenzym A-carboxylaseinhibitor.Coenzym A-carboxylase stopper fedtsyresyntesen, forhindrer normal cellevækst og -deling og ødelægger lipidholdige strukturer såsom membransystemer, hvilket i sidste ende fører til plantedød.Tiden fra clodinafop-propargyl til ukrudtsdøden er relativt langsom og tager normalt 1 til 3 uger.
De almindelige formuleringer af clodinafop-propargyl er 8 %, 15 %, 20 % og 30 % vandige emulsioner, 15 % og 24 % mikroemulsioner, 15 % og 20 % befugtelige pulvere og 8 % og 14 % dispergerbare oliesuspensioner.24% creme.
Syntese
(R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionsyre fremstilles først ved omsætning af a-chlorpropionsyre og hydroquinon og foretres derefter ved tilsætning af 5-chlor-2,3-difluorpyridin uden adskillelse.Under visse forhold reagerer det med chlorpropyn for at opnå clodinafop-propargyl.Efter krystallisation når produktindholdet 97% til 98%, og det samlede udbytte når 85%.
Eksportsituation
Tolddata viser, at mit land i 2019 eksporterede i alt 35,77 millioner amerikanske dollars (ufuldstændige statistikker, inklusive præparater og tekniske lægemidler).Blandt dem er det første importland Kasakhstan, som importerer hovedsageligt præparater med et beløb på 8,6515 millioner amerikanske dollars, efterfulgt af Rusland, med præparater. Der er efterspørgsel efter både medicin og råvarer, med en importmængde på US$3,6481 millioner.Den tredjeplads er Holland med en importmængde på 3,582 millioner USD.Derudover er Canada, Indien, Israel, Sudan og andre lande også de vigtigste eksportdestinationer for clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl er et ris-specifikt herbicid udviklet og produceret af Dow AgroSciences i USA i 1987. Det er også det eneste aryloxyphenoxycarboxylsyre-herbicid, der er yderst sikkert for ris.I 1998 var Dow AgroSciences i USA den første til at registrere cyhalofop teknisk i mit land.Patentet udløb i 2006, og indenlandske registreringer begyndte den ene efter den anden.I 2007 blev en indenlandsk virksomhed (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) registreret for første gang.
Dows handelsnavn er Clincher, og dets kemiske navn er (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorphenoxy)phenoxy]butylpropionat.
I de seneste år er Dow AgroSciences' Qianjin (aktiv ingrediens: 10% cyhalomefen EC) og Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), som er blevet populære på det kinesiske marked, yderst effektive og sikre.Det optager det almindelige marked for rismarksherbicider i mit land.
Cyhalofop-ethyl, i lighed med andre aryloxyphenoxycarboxylsyre-herbicider, er en fedtsyresyntesehæmmer og hæmmer acetyl-CoA-carboxylase (ACCase).Optages hovedsageligt gennem blade og har ingen jordaktivitet.Cyhalofop-ethyl er systemisk og absorberes hurtigt gennem plantevæv.Efter kemisk behandling stopper græsukrudt med at vokse med det samme, gulning sker inden for 2 til 7 dage, og hele planten bliver nekrotisk og dør inden for 2 til 3 uger.
Cyhalofop påføres post-emergent for at bekæmpe ukrudt i rismarker.Doseringen for tropiske ris er 75-100g/hm2, og doseringen for tempererede ris er 180-310g/hm2.Det er yderst effektivt mod Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Små avner græs, Crabgrass, Setaria, Brangrass, Hjertebladhirse, Pennisetum, Zea mays, Gåsegræs osv.
Tag brugen af 15% cyhalofop-ethyl EC som et eksempel.På 1,5-2,5-bladsstadiet af larvegræs i risplantemarker og 2-3-bladsstadiet af stephanotis i direkte frøsåede rismarker, sprøjtes stænglerne og bladene jævnt med fin tåge.Dræn vandet før sprøjtegiftet påføres, så mere end 2/3 af ukrudtsstænglerne og bladene er udsat for vandet.Skyl inden for 24 timer til 72 timer efter pesticidpåføringen, og hold et 3-5 cm vandlag i 5-7 dage.Brug ikke mere end én gang pr. ris vækstsæson.Det skal dog bemærkes, at dette lægemiddel er meget giftigt for akvatiske leddyr, så undgå at strømme ind i akvakulturområder.Når det blandes med nogle bredbladede herbicider, kan det udvise antagonistiske virkninger, hvilket resulterer i en reduktion i effektiviteten af cyhalofop.
Dens vigtigste doseringsformer er: cyhalofop-methyl emulgerbart koncentrat (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl befugtningspulver (20%), cyhalofop-methyl vandig emulsion (10%, 15% , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), cyhalofop-mikroemulsion (10 %, 15 %, 250 g/L), cyhalofopoliesuspension (10 %, 20 %, 30 % , 40 %), cyhalofop-ethyldispergerbar olie suspension (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %);Blandingsmidler omfatter oxafop-propyl og penoxsufen Forbindelse af amin, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen osv.
Indlægstid: 24-jan-2024